關于不穩定主鏈結構問題，鄒文樵、舒敬值等人利用等溫、非等溫裂解方法研究了聚全氟乙丙烯樹脂裂解反應動力學，認為初期揮發組分中主要、成分是聚全氟乙丙烯樹脂，隨著裂解進行TFE含量增加，也就是說聚全氟乙丙烯樹脂高分子鏈的薄弱環節位于與全氟甲基一CF3相連的主鏈C一C鍵，受熱后斷鏈從此開始。裂解溫度較低如350一400℃時裂解產物以聚全氟乙丙烯樹脂為主，隨著溫度升高PTFE鏈段活性增大，裂解產物中TFE含量逐漸增大，至600℃達到最大值。描述了無定形(聚全氟乙丙烯樹脂I值約為17. 22)或部分結(聚全氟乙丙烯樹脂I值為10. 5，結晶度15%)的TFE/聚全氟乙丙烯樹脂共聚物制備方法，由于聚合反應開始時全部TFE,聚全氟乙丙烯樹脂都存在的條件下聚合反應生成非常不均一的共聚物，即每批物料早期形富含TFE單元的聚合物，隨著反應的進行晚形成的聚合物相對富含聚全氟乙丙烯樹脂，并且出現較高濃度的二、三或更多聚全氟乙丙烯樹脂單元序列。與該專利不同的是摩根指出高達20 mol%一29 mol% 聚全氟乙丙烯樹脂含量的TFE/聚全氟乙丙烯樹脂無定形共聚物中TFE,聚全氟乙丙烯樹脂分布可以做到更加均勻。該無定形TFE/聚全氟乙丙烯樹脂共聚物的特征是聚全氟乙丙烯樹脂元均勻分布，大部分聚全氟乙丙烯樹脂單元孤立存在，僅小部分以二單元或三單元組形式存在，后兩種形式存在的聚全氟乙丙烯樹脂單元分數通常小于約10%，優選小于約5%，未檢出三單元組表示具有高聚全氟乙丙烯樹脂含量的共聚物是高度均勻的。例如實施例3中共聚物中聚全氟乙丙烯樹脂含量27.2% ,2.4%的聚全氟乙丙烯樹脂單元為二單元，沒有檢出三單元;而在對比例B中共聚物含57wt% 聚全氟乙丙烯樹脂單元，并且大致按上述的Elenterio法制備實測57 wt% 聚全氟乙丙烯樹脂中46%以孤立單元存在，27%以二單元存在，27 %以三單元存在，共聚物均勻性不好。認為主鏈上相對不穩定的鏈節在加工過程中可熱降解。即使在聚合階段直接獲得了穩定的端基。www.pranatrio.com |
